農(nóng)藥水懸浮劑百菌清生產(chǎn)設(shè)備和工藝

農(nóng)藥水懸浮劑是一類(lèi)含水農(nóng)藥制劑。水懸浮劑農(nóng)藥主要以水為溶劑，少用或者不用有機(jī)溶劑，不易燃、易爆，生產(chǎn)、貯藏和運(yùn)輸過(guò)程安全，符合農(nóng)藥劑型環(huán)保化的要求。

百菌清原藥外觀為白色晶體，其理化特性主要有：

• 熔點(diǎn)：250℃～251℃
• 沸點(diǎn)：350℃
• 蒸汽壓(40℃)：＜1.3Pa，溶解度(25℃，g/kg)：丙酮20，環(huán)已酮30，丁酮20
• 在通常貯藏條件下穩(wěn)定，對(duì)堿和酸性水溶液以及紫外光的照射穩(wěn)定。

百菌清是一種非內(nèi)吸性廣譜殺菌劑，對(duì)多種農(nóng)作物真菌病害具有預(yù)防作用。百菌清的懸浮劑型均為低毒產(chǎn)品，急性經(jīng)口和急性經(jīng)皮LD50 均小于10000mg/kg。目前國(guó)內(nèi)登記百菌清懸浮劑的農(nóng)藥廠家將近80個(gè)，登記了40%百菌清水懸浮劑產(chǎn)品的農(nóng)藥廠家有50多個(gè)。作為常用的農(nóng)藥殺菌劑，百菌清水懸浮劑的用量很大。國(guó)內(nèi)生產(chǎn)的百菌清懸浮劑產(chǎn)品存在的主要問(wèn)題：貯存期易結(jié)塊、不易搖勻、析水和分層嚴(yán)重等問(wèn)題，影響了藥效的發(fā)揮。

在實(shí)驗(yàn)室里，系統(tǒng)研究了40%百菌清懸浮劑的配方，對(duì)配方中的潤(rùn)濕劑、分散劑、增稠劑、抗沉降劑、助懸劑等做了詳盡的系統(tǒng)試驗(yàn)，得到了較佳配方。并解決了在工業(yè)化生產(chǎn)40%百菌清懸浮劑過(guò)程中出現(xiàn)的問(wèn)題。實(shí)驗(yàn)室樣品和工業(yè)化生產(chǎn)樣品經(jīng)過(guò)冷貯、熱貯和常溫貯存實(shí)驗(yàn)，其篩析試驗(yàn)、傾倒性、pH值等指標(biāo)均合格，懸浮率≧90%。

一、實(shí)驗(yàn)部分

1.1 原料和設(shè)備

百菌清原藥（含量≥97.6%）；分散劑：烷基萘磺酸鹽縮聚物及其嵌段共聚物，十二烷基苯磺酸鈉，拉開(kāi)粉BX，木質(zhì)素磺酸鈉、馬來(lái)酸-丙烯酸共聚物鈉鹽，PO-EO嵌段聚醚；潤(rùn)濕劑：烷基萘磺酸鈉，月桂醇硫酸鈉，牛油脂乙氧基銨鹽，月桂醇聚氧乙烯醚，苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚；增稠劑：硅藻土，硅酸鎂鋁，黃原膠；抗凍劑：乙二醇；消泡劑：雜醇油；溶劑：水。

500mL立式砂磨機(jī)；實(shí)驗(yàn)室高剪切乳化機(jī)；pH計(jì)；氣相色譜儀；粘度計(jì)；恒溫電熱干燥箱；激光粒度分布儀。

1.2 水懸浮劑的制備

1.2.1 按照預(yù)先計(jì)算的物料配比，將原藥、分散劑、潤(rùn)濕劑、抗凍劑、水等稱(chēng)量后混合均勻，經(jīng)高剪切分散乳化機(jī)剪切，使物料均勻分散；然后將漿料移入砂磨機(jī)，啟動(dòng)電機(jī)，進(jìn)行砂磨。
1.2.2 另取增稠劑，與適量水混合，經(jīng)高剪切分散乳化機(jī)剪切，使物料均勻分散；必要時(shí)升溫，使增稠劑充分與水混合，備用。
1.2.3 物料砂磨3～4小時(shí)后，加入已經(jīng)制備好的增稠劑，繼續(xù)砂磨，過(guò)程中視情況加入消泡劑，檢測(cè)合格后即可出料。
1.2.4 工藝流程圖（見(jiàn)圖一）
 圖一 40%百菌清水懸浮劑加工工藝流程圖

1.3 40%百菌清水懸浮劑項(xiàng)目控制指標(biāo)

1.3.1 外觀：應(yīng)是可流動(dòng)、易測(cè)量體積的懸浮液體；存放過(guò)程中，可能出現(xiàn)沉淀，但經(jīng)手搖動(dòng)，應(yīng)恢復(fù)原狀。不應(yīng)有結(jié)塊。
1.3.2 主要質(zhì)量指標(biāo)

1.4 性能指標(biāo)測(cè)定方法

1.4.1 有效成分含量的測(cè)定：按GB 18171-2000氣相色譜法進(jìn)行。
1.4.2 傾倒性：混合好足量樣品，及時(shí)將其中的一部分置于已稱(chēng)量的量筒（包括塞子）中，裝到量筒體積的8/10處，塞緊磨口塞，稱(chēng)量，放置2h。打開(kāi)塞子，將倒置量筒傾斜45°，傾60s，再倒置60s。重新稱(chēng)量量筒和塞子。將相當(dāng)于80％量筒體積的水（(20℃）倒人量筒中，塞緊磨口塞，以量筒底部為中心，將量筒顛倒10次后，按上述操作傾倒內(nèi)容物，再次稱(chēng)量量筒和塞子。然后按照分別計(jì)算出傾倒后殘余物和洗滌后殘余物的比例。
1.4.3 pH值測(cè)定：按照GB/T 1601法測(cè)定。
1.4.4 懸浮率的測(cè)定：按GB/T 14825進(jìn)行。（稱(chēng)取2.0g的試樣，精確至0.0002 g；將剩余的1/10懸浮液及沉淀物轉(zhuǎn)移至100ml容量瓶中，用 15ml水洗滌量筒底部，再用配制標(biāo)樣時(shí)用的同一支移液管準(zhǔn)確加人10ml內(nèi)標(biāo)溶液，再加人30ml二甲苯，振搖10min，靜置后取有機(jī)相清液，測(cè)定百菌清的質(zhì)量，計(jì)算其懸浮率。）
1.4.5 細(xì)度的測(cè)定：按GB/T 16150中的“濕篩法”進(jìn)行。同時(shí)采用激光粒度分布儀測(cè)量，取其平均值。
1.4.6 低溫穩(wěn)定性試驗(yàn)：試樣在0℃保持 1h，觀察外觀有無(wú)變化。繼續(xù)在 0℃貯存 7d,測(cè)試其物性
指標(biāo)。
1.4.7 熱貯穩(wěn)定性試驗(yàn)：按照CIPAC MT46.1.1方法測(cè)定。

二、 試驗(yàn)結(jié)果及討論

2.1 基本配方設(shè)計(jì)
懸浮劑的配方體系中，一般含有潤(rùn)濕分散劑、增稠劑、防凍劑、消泡劑等。對(duì)于40%百菌清懸浮劑，設(shè)計(jì)的基本配方為：原藥40%，潤(rùn)濕分散劑6%，增稠劑3.5%，防凍劑2.5%，消泡劑0.5%。優(yōu)良的懸浮劑產(chǎn)品穩(wěn)定性好，不結(jié)塊，流動(dòng)性好，在水中分散性好。
 

2.6 實(shí)驗(yàn)室配方
綜合以上實(shí)驗(yàn)結(jié)果，得到的40%百菌清懸浮劑最佳配方為：原藥40%，分散劑烷基萘磺酸鹽縮聚物及其嵌段共聚物（ZX-D106）2.5%，潤(rùn)濕劑苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚（農(nóng)乳600#）4%，增稠劑黃原膠0.3%，防凍劑乙二醇2.5%，消泡劑雜醇油0.5%，水補(bǔ)足至100%。

三、 40%百菌清懸浮劑工業(yè)化生產(chǎn)中幾個(gè)問(wèn)題

3.1 工藝和設(shè)備的選擇
懸浮劑中的原藥常常是不溶于水或者在水中溶解度極低的有機(jī)物。配方中常常需要加入各種表面活性劑及其它助劑。某些表面活性劑在水中分散性較差。實(shí)際生產(chǎn)中，為了使進(jìn)入砂磨機(jī)的物料混合均勻，一般采用高剪切乳化機(jī)對(duì)混合物料進(jìn)行預(yù)混合和分散，然后進(jìn)入膠體磨，對(duì)分散后的物料粗磨，后進(jìn)入砂磨機(jī)，經(jīng)過(guò)3～5次循環(huán)，檢驗(yàn)合格后即可出料經(jīng)過(guò)濾再灌裝。

如果物料不經(jīng)過(guò)膠體磨預(yù)磨，進(jìn)入砂磨機(jī)的物料顆粒粒徑相差很大，會(huì)大大降低砂磨機(jī)的效率，增加循環(huán)的次數(shù)，耗能高，且循環(huán)次數(shù)過(guò)多，物料性質(zhì)變差，如發(fā)熱、起泡增加等。

3.1.1 高剪切乳化機(jī)的選擇

懸浮劑配方中，往往含有多個(gè)組分，物料有固體、液體之分，也有水溶性和非水溶性之分。將原料加入混合釜中后，往往分為互補(bǔ)相溶的兩相。高剪切分散乳化機(jī)就是高效、快速、均勻地將一個(gè)相或多個(gè)相分布到另一個(gè)連續(xù)相中，以達(dá)到充分混合的目的。

高剪切分散乳化機(jī)的工作原理是，設(shè)備中高速運(yùn)動(dòng)的轉(zhuǎn)子與定子將物料從混合容器的底部提升起來(lái),使物料進(jìn)行強(qiáng)烈的混合和剪切。由于轉(zhuǎn)子高速旋轉(zhuǎn)所產(chǎn)生的高切線(xiàn)速度和高頻機(jī)械效應(yīng)帶來(lái)的巨大動(dòng)能，使物料在定、轉(zhuǎn)子狹窄的間隙中受到強(qiáng)烈的機(jī)械及液力剪切、離心擠壓等綜合作用，從而使不相溶的固相、液相、和表面活性劑劑的共同作用下，瞬間均勻精細(xì)的分散乳化，經(jīng)過(guò)高頻的循環(huán)往復(fù)，原料得到充分的混合。

高剪切乳化機(jī)分為釜式和管線(xiàn)式兩種。在懸浮劑生產(chǎn)中，一般選用釜式高剪切分散乳化機(jī)。材質(zhì)為不銹鋼，大小一般為1500～3000L為宜，適合于小批量多批次生產(chǎn)。具體大小視具體產(chǎn)品而定。

3.1.2 砂磨機(jī)的選擇

砂磨機(jī)是濕法研磨機(jī)械的一種。常見(jiàn)的砂磨機(jī)有臥式和立式兩種。近幾年來(lái)，在農(nóng)藥行業(yè)，越來(lái)越多采用臥式砂磨機(jī)。其工作原理是，由泵輸送液體原料進(jìn)入臥式砂磨機(jī)密閉研磨缸內(nèi)，由主機(jī)推動(dòng)研磨珠高速運(yùn)轉(zhuǎn)，使原料在狹窄的研磨珠間隙中經(jīng)加壓高速旋轉(zhuǎn)沖擊，產(chǎn)生混合、乳化、分散、剪切、摩擦等研磨功能，迅速將物料顆粒磨細(xì)，從而達(dá)到一定要求的細(xì)度和很窄的粒度分布范圍。 研磨后再由高速旋轉(zhuǎn)的堅(jiān)硬鎢鋼將物料分離出研磨缸外，而研磨珠仍被留在缸內(nèi)。

農(nóng)藥行業(yè)選用砂磨機(jī)一般采用功率為30～40KW、容積為30～50L、生產(chǎn)能力為100L～800L/h的臥式砂磨機(jī)為宜。一般情況下，經(jīng)過(guò)3～4h的連續(xù)循環(huán)研磨即可得到滿(mǎn)意的細(xì)度。

3.2磨珠的選擇

砂磨機(jī)所用的磨珠，一般有兩種材質(zhì)：玻璃珠和鋯珠。玻璃珠價(jià)格低廉，但易碎，需要經(jīng)常更換和補(bǔ)充，費(fèi)時(shí)費(fèi)工。鋯珠耐磨性好，價(jià)格高。目前，不少企業(yè)已經(jīng)使用鋯珠，效果良好。磨珠的直徑不同，砂磨機(jī)中裝入的磨珠應(yīng)該是不同直徑的混合物。磨珠的規(guī)格和重量比為：Φ1：Φ2：Φ3（mm）=2：2：1，按照這種比例配制的磨珠，砂磨效率要比采用同一個(gè)直徑的磨珠效率高。

3.3砂磨過(guò)程中溫度的控制
物料在砂磨機(jī)中高速運(yùn)動(dòng)，物料、磨珠和筒壁劇烈摩擦，物料升溫明顯。應(yīng)及時(shí)冷卻物料，否則導(dǎo)致物料粘度上升、泡沫增多，物料流動(dòng)困難。嚴(yán)重的使生產(chǎn)難以進(jìn)行下去。在生產(chǎn)上，控制物料溫度在25℃以下為宜。一般采用夾套通冷卻水的方法，為保證砂磨效果，維持高產(chǎn)量，夾套冷卻液的溫度應(yīng)低于5℃，物料溫度一般控制在不超過(guò)35℃。

3.4增稠劑黃原膠的使用
在實(shí)際生產(chǎn)中，應(yīng)將黃原膠與水混合，待黃原膠充分溶解后作為增稠劑使用。如果將黃原膠粉末直接加入到砂磨機(jī)中砂磨，由于粘度增加，會(huì)導(dǎo)致物料流動(dòng)不暢，砂磨速度變慢，效率降低。

四、結(jié)論

在實(shí)驗(yàn)室里研制了40%百菌清懸浮劑配方，經(jīng)過(guò)工業(yè)化驗(yàn)證，結(jié)果表明配方懸浮率高、流動(dòng)性和懸浮率均符合標(biāo)準(zhǔn)要求，適合于規(guī)�；�生產(chǎn)。
水懸浮劑是一種良好的農(nóng)藥劑型，符合現(xiàn)在的環(huán)保潮流。其優(yōu)點(diǎn)是：加工工藝簡(jiǎn)單，無(wú)粉塵污染，不含易燃易爆溶劑，粘著性強(qiáng)耐雨水沖刷。近幾年來(lái)，由于石油價(jià)格的大幅上揚(yáng)，造成以化學(xué)溶劑（苯類(lèi)、醇類(lèi)等）為主要輔料的乳油價(jià)格不斷上漲，企業(yè)利潤(rùn)空間減少。而生產(chǎn)懸浮劑不用有機(jī)溶劑，成本幾乎不受石油價(jià)格的影響，有比較穩(wěn)定的利潤(rùn)空間，刺激了不少企業(yè)對(duì)懸浮劑研發(fā)和生產(chǎn)的投入。